MBH醇衍生物的不对称环化反应研究

ASYMMETRIC ANNULATIONS OF THEMBH-ALCOHOL DERIVATIVES

张鹏飞

11749050

硕士

化学

李鹏飞

2019-05-25

2019-07-10

哈尔滨工业大学

深圳

不对称合成是当今有机化学学科的重要研究领域，其中有机小分子不对称催化更是近年来有机催化领域的研究热点。随着有机小分子催化的不断发展，有机膦试剂在有机催化合成方向上逐渐崭露头角。特别是手性有机小分子膦催化剂由于其温和的反应条件、高效的反应活性以及广泛的适用范围在近年来得到了蓬勃的发展，并应用于一系列不同类型的不对称催化反应：加成反应、环化反应、Rauhut-Currier（RC）反应及Morita-Baylis-Hillman（MBH）反应等。MBH醇衍生物是有机合成化学中非常难得的合成砌块，尤其是在手性有机小分子膦催化MBH醇衍生物在环化反应中具有极其广泛的应用。一般地，MBH醇衍生物在合成化学中常常扮演3-碳合成子被应用于环加成反应；然而其作为1-碳合成子的研究则鲜有报道。基于此，本论文的研究内容如下：手性有机小分子膦催化MBH碳酸酯与α,β-不饱和吡啶酮的不对称[1+4]环化反应。本课题设计以MBH碳酸酯与α,β-不饱和吡啶酮为反应底物，利用手性有机小分子双膦催化剂，构建了一系列含吡啶基团的手性2,3-二氢呋喃衍生物，目标产物的收率30%-85%、对映选择性83%-95%、非对映选择性>20:1。手性有机小分子膦催化MBH碳酸酯与α,β-不饱和吡啶酮氮氧化物的不对称[1+4]环化反应。本课题设计以MBH碳酸酯与α,β-不饱和氮氧化物酮为反应底物，利用手性有机小分子单膦催化剂，得到了一系列含吡啶氮氧化物基团的手性2,3-二氢呋喃衍生物，目标产物的收率31-96%、对映选择性96%->99%、非对映选择性>20:1。

Asymmetric synthesis has deemed as an important research field in organic chemistry, and asymmetric organocatalysis has emerged as a research hotspot in the field of organocatalysis in recent years. With the development of organocatalysis, phosphine reagents has gradually become more and more popular in the field of organocatalytic. In particular, chiral phosphine catalysts have developed vigorously in recent years due to their mild reaction conditions, high reactivity and wide application range, and have been applied to a series of different types of asymmetric catalytic reactions, such as addition reaction, annulations reaction, Rauhut-Currier (RC) reaction and Morita-Baylis-Hillman (MBH) reaction.

不对称催化 手性膦催化 环化反应 MBH碳酸酯 α,β-不饱和酮

asymmetric catalysis chiral phosphine catalysis annulation MBH carbonates α,β-unsaturated ketone

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张鹏飞. MBH醇衍生物的不对称环化反应研究[D]. 深圳. 哈尔滨工业大学,2019.